蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法
1主题内容与适用范围本标准规定了以含糖或淀粉的物质为原料，经糖化发酵蒸馏而制得的白酒及以发酵酒或蒸馏酒作酒基，经添加可食用的辅料制成的配制酒中各项卫生指标的分析方法。本标准适用于蒸馏酒和配制酒中各项卫生指标的分析。2引用标准gb2757蒸馏酒和配制酒卫生标准gb5009.2食品中相对密度的测定方法gb/t5009.11食品中总砷的测定方法gb/t5009.12食品中铅的测定方法gb/t5009.35食品中着色剂的测定方法gb/t5009.36粮食卫生标准的分析方法gb12396食品中铁、锰的原子吸收测定方法3感官检查3.1量取30ml样品，倒入50ml清洁干燥无色玻璃烧杯中，观察其颜色，应透明，无沉淀或杂质。3.2尝其味应有该种酒特有的芳香味和滋味，不应有霉味、酸味、异味。应符合gb2757的规定。4理化检验4.1乙醇浓度(比重计法)4.1.1原理同gb5009.2的原理。4.1.2仪器酒精比重计。4.1.3分析步骤吸取100ml样品于250ml或500ml全玻璃蒸馏器中，加50ml水，再加入玻璃珠数粒，蒸馏，用100ml容量瓶收集馏出液100ml。将蒸馏后的样品倒入量筒中，将洗净擦干的酒精计缓缓沉入量筒中，静止后再轻轻按下少许，待其上升静止后，从水平位置观察其与液面相交处的刻度，为乙醇浓度，同时测定温度，按测定的温度与浓度，查《酒精计温度浓度换算表》，换算成温度为20℃时的乙醇浓度(%)。4.2甲醇4.2.1原理甲醇经氧化成甲醛后，与品红亚硫酸作用生成蓝紫色化合物，与标准系列比较定量。最低检出量为0.02g/100ml。4.2.2试剂4.2.2.1高锰酸钾－磷酸溶液：称取3g高锰酸钾，加入15ml磷酸(85%)与70ml水的混合液中，溶解后加水至100ml。贮于棕色瓶内，防止氧化力下降，保存时间不宜过长。4.2.2.2草酸－硫酸溶液：称取5g无水草酸(h2c2o4)或7g含2分子结晶水草酸(h2c2o4·2h2o)，溶于硫酸(1＋1)中至100ml。4.2.2.3品红－亚硫酸溶液：称取0.1g碱性品红研细后，分次加入共60ml80℃的水，边加入水边研磨使其溶解，用滴管吸取上层溶液滤于100ml容量瓶中，冷却后加10ml亚硫酸钠溶液(100g/l)，1ml盐酸，再加水至刻度，充分混匀，放置过夜，如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕色瓶中，置暗处保存，溶液呈红色时应弃去重新配制。4.2.2.4甲醇标准溶液：称取1.000g甲醇，置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于10mg甲醇。置低温保存。4.2.2.5甲醇标准使用液：吸取10.0ml甲醇标准溶液，置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度。再取10.0ml稀释液置于50ml容量瓶中，加水至刻度，该溶液每毫升相当0.50mg甲醇。4.2.2.6无甲醇的乙醇溶液：取0.3ml按操作方法检查，不应显色。如显色需进行处理。取300ml乙醇(95%)，加高锰酸钾少许，蒸馏，收集馏出液。在馏出液中加入硝酸银溶液(取1g硝酸银溶于少量水中)和氢氧化钠溶液(取1.5g氢氧化钠溶于少量水中)，摇匀，取上清液蒸馏，弃去最初50ml馏出液，收集中间馏出液约200ml，用酒精比重计测其浓度，然后加水配成无甲醇的乙醇(60%)。4.2.2.7亚硫酸钠溶液(100g/l)。4.2.3仪器分光光度计4.2.4分析步骤根据样品中乙醇浓度适当取样(乙醇浓度30%，取1.0ml；40%，取0.8ml；50%，取0.6ml；60%，取0.5ml)。置于25ml具塞比色管中。着色或混浊的蒸馏酒和配制酒按4.1.3方法处理后再按上述取样体积取样。吸取0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00ml甲醇标准使用液(相当0，0.05，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50mg甲醇)分别置于25ml具塞比色管中，并用无甲醇的乙醇稀释至1.0ml。于样品管及标准管中各加水至5ml，再依次各加2ml高锰酸钾－磷酸溶液，混匀，放置10min，各加2ml草酸－硫酸溶液，混匀使之褪色，再各加5ml品红－亚硫酸溶液，混匀，于20℃以上静置0.5h，用2cm比色杯，以零管调节零点，于波长590nm处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准色列目测比较。4.2.5计算式中：x1——样品中甲醇的含量，g/100ml；m1——测定样品中甲醇的质量，mg；v1——样品体积，ml。结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。酒精计温度浓度换算表续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）续表（图略）4.2.6允许差相对相差：含量≥0.1g/100ml为≤15%；含量＜0.1g/100ml为≤20%。4.3杂醇油4.3.1原理杂醇油成分复杂，其中有正乙醇，正、异戊醇，正、异丁醇，丙醇等。本法测定标准以异戊醇和异丁醇表示，异戊醇和异丁醇在硫酸作用下生成戊烯和丁烯，再与对二甲胺基苯甲醛作用显橙黄色，与标准系列比较定量。最低检出量为0.03g/100ml(以异戊醇和异丁醇计)。4.3.2试剂4.3.2.1对二甲胺基苯甲醛－硫酸溶液(5g/l)：取0.5g对二甲胺基苯甲醛，加硫酸溶解至100ml。4.3.2.2无杂醇油的乙醇：取0.1ml按分析步骤检查不显色，如显色需进行处理，取4.2.2.6中间馏出液，加0.25g盐酸间苯二胺，加热回流2h，用分馏柱控制沸点进行蒸馏，收集中间馏出液100ml。再取0.1ml按分析步骤测定不显色即可。
4.3.2.3杂醇油标准溶液：准确称取0.080g异戊醇和0.020g异丁醇于100ml容量瓶中，加无杂醇油乙醇50ml，再加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于1mg杂醇油，置低温保存。4.3.2.4杂醇油标准使用液：吸取杂醇油标准溶液5.0ml于50ml容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于0.10mg杂醇油。4.3.3仪器分光光度计。4.3.4分析步骤吸取1.00ml样品于10ml容量瓶中，加水至刻度，混匀后，吸取0.30ml，置于10ml比色管中。含糖着色、沉淀、混浊的蒸馏酒和配制酒应按4.1.3条操作，取其蒸馏液作为样品。吸取0，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50ml杂醇油标准使用液(相当0，0.01，0.02，0.03，0.04，0.05mg杂醇油)，置于10ml比色管中。于样品管及标准管中各准确加水至1ml，摇匀，放入冷水中冷却，沿管壁加入2ml对二甲胺基苯甲醛－硫酸溶液(5g/l)，使其沉至管底，再将各管同时摇匀，放入沸水浴中加热15min后取出，立即放入冰浴中冷却，并立即各加2ml水，混匀，冷却。10min后用1cm比色杯以零管调节零点，于波长520nm处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准色列目测比较定量。4.3.5计算式中：x2——样品中杂醇油的含量，g/100ml；m2——测定样品稀释液中杂醇油的质量，mg；v2——样品体积，ml；v3——测定用样品稀释体积，ml。结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。4.3.6允许差相对相差≤10%。4.4甲醇和高级醇类(气相色谱法测定)4.4.1原理利用不同醇类在氢火焰中的化学电离进行检测，根据峰高与标准比较定量。最低标出限：正丙醇、正丁醇0.2ng；异戊醇、正戊醇0.15ng；仲丁醇、异丁醇0.22ng。4.4.2试剂4.4.2.1载体：gdx－102(60～80目)，气相色谱用。4.4.2.2甲醇：色谱纯。4.4.2.3正丙醇：色谱纯。4.4.2.4仲丁醇：色谱纯。4.4.2.5异丁醇：色谱纯。4.4.2.6正丁醇：色谱纯。4.4.2.7异戊醇：色谱纯。4.4.2.8乙酸乙酯：色谱纯。4.4.2.9无甲醇、无杂醇油乙醇：按4.3.2.2操作，并测其酒精度，取0.5?l进样无杂峰出现即可。4.4.2.10标准溶液：分别准确称取甲醇、正丙醇、仲丁醇、异丁醇、正丁醇、异戊醇各600mg及800mg乙酸乙酯，以少量水洗入100ml容量瓶中，并加水稀释至刻度，置冰箱保存。4.4.2.11标准使用液：吸取10.0ml标准溶液于100ml容量瓶中，加入一定量4.4.2.9处理后的乙醇定容后，控制乙醇含量在60%，并加水稀释至刻度。此溶液贮于冰箱备用(或根据仪器灵敏度配制)。4.4.3仪器4.4.3.1气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器。4.4.3.2微量进样注射器：1µl、50µl。4.4.4分析步骤4.4.4.1色谱参考条件4.4.4.1.1色谱柱：长2m，内径4mm，玻璃柱或不锈钢柱。4.4.4.1.2固定相：gdx－102，60～80目。或上试402有机担体，60～80目。4.4.4.1.3汽化室温度：190℃。4.4.4.1.4检测器温度：190℃。4.4.4.1.5柱温：170℃。4.4.4.1.6载气(n2)流速：40ml/min。4.4.4.1.7氢气(h2)流速：40ml/min。4.4.4.1.8空气流速：450ml/min。4.4.4.1.9进样量：0.5µl。4.4.5定性以各组分保留时间定性。进标准使用液和样液各0.5µl，分别测得保留时间，样品与标准出峰时间对照而定性。4.4.6定量进0.5?l标准使用液，制得色谱图，分别量取各组分峰高。进0.5?l样品，制得色谱图，分别量取峰高，与标准峰高比较计算。4.4.7计算(杂醇油以异丁醇、异戊醇总量计算)式中：x3——样品中某组分的含量，g/100ml；a——进样标准中某组分的含量，mg/ml；h1——样品中某组分的峰高，mm；h2——标准中某组分的峰高，mm；v5——样品液进样量，µl；v4——标准液进样量，µl。结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。4.4.8允许差相对相差≤20%。4.5铅按gb/t5009.12操作。4.6锰4.6.1原子吸收光谱法按gb12396操作。4.6.2比色法4.6.2.1原理样品经消化后在酸性条件下二价锰被过碘酸钾氧化成七价锰呈紫红色，与标准比较定量，最低检出限为0.5mg/l。4.6.2.2试剂4.6.2.2.1硫酸。4.6.2.2.2磷酸。4.6.2.2.3过碘酸钾。4.6.2.2.4硝酸。4.6.2.2.5锰标准溶液：精密称取0.2746g经400～700℃灼烧至恒量的硫酸锰或精密称取0.3073g含一分子水的硫酸锰(mnso4·h2o)，或0.4055g含四分子水的硫酸锰(mnso4·4h2o)，加水溶解后移入100ml容量瓶中，加入3滴硫酸，再加水稀释至刻度。此溶液每毫升相当于1mg锰。4.6.2.2.6锰标准使用液：吸取1.0ml锰标准溶液，置于100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，再吸取此液10.0ml用水稀释至50.0ml，此溶液每毫升相当于2.0?g锰。临用前配制。4.6.2.3仪器分光光度计。4.6.2.4分析步骤4.6.2.4.1样品消化：按gb/t5009.11中5.1.14操作。4.6.2.4.2测定吸取10.0ml样品消化液(相当原样品4ml)于100ml锥形瓶中，加水至总体积为22ml，混匀(样品消化液中含2ml硫酸液量，如不足2ml，应加到2ml)。吸取0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0ml锰标准使用液(相当0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0µg锰)，分别置于100ml锥形瓶中，加水至总体积20ml，再加2ml硫酸，混匀。于样品及标准液锥形瓶中分别加入1.5ml磷酸，及0.3g过碘酸钾，混匀。于小火上煮沸5min，然后移入25ml比色管中，以少量水洗涤锥形瓶，洗液一并移入比色管中，加水至刻度，混匀，用3cm比色杯，以标准零管调节零点，于波长530nm处测吸光度，绘制标准曲线比较，或与标准系列目测比较定量。4.6.2.5计算式中：x4——样品中锰的含量，mg/l；m3——测定样品消化液中锰的质量，µg；v6——样品体积，ml；v7——样品消化液总体积，ml；v8——测定用消化液体积，ml。结果的表述：报告算术平均值的二位有效数。4.6.2.6允许差相对相差≤10%。4.7氰化物4.7.1原理、试剂、仪器同gb/t5009.36的4.4.2.1～4.4.2.3。4.7.2分析步骤4.7.2.1吸取1.0ml样品于10ml具塞比色管中，加氢氧化钠溶液(2g/l)至5ml，放置10min。4.7.2.2若酒样混浊或有色，取25ml样品于250ml全玻璃蒸馏器中，加5ml氢氧化钠溶液(2g/l)，碱解10min，加饱和酒石酸溶液使呈酸性，进行水蒸气蒸馏，以10ml氢氧化钠溶液(2g/l)吸收，收集至50ml，取2ml馏出液于10ml具塞比色管中，加氢氧化钠溶液(2g/l)至5ml。4.7.2.3分别吸取0，0.5，1.0，1.5，2.0ml氰化物标准使用液(相当0，0.5，1.0，1.5，2.0µg氢氰酸)于10ml具塞比色管中，加氢氧化钠溶液(2g/l)至5ml。4.7.2.4于样品及标准管中分别加入2滴酚酞指示剂，然后加入乙酸(1+6)调至红色褪去，后用氢氧化钠溶液(2g/l)调至近红色，然后加2ml磷酸盐缓冲溶液(如果室温低于20℃即放入25～30℃水浴中10min)，再加入0.2ml氯胺t溶液(10g/l)，摇匀放置3min，加入2ml异烟酸－吡唑啉酮溶液，加水稀释至刻度，摇匀，在25～30℃放置30min，取出用1cm比色杯以零管调节零点，于波长638nm处测吸光度，绘制标准曲线比较。4.7.3计算按4.7.2.1操作，计算公式如下。式中：x5——样品中氰化物的含量(按氢氰酸计)，mg/l；m4——测定用样品中氢氰酸的质量，µg；v9——样品体积，ml。按4.7.2.2操作，计算公式如下。式中：x6——样品中氰化物的含量(按氢氰酸计)，mg/l；m5——测定用样品馏出液中氢氰酸质量，µg；v10相关推荐：
